因为熵的定义式就是:dS=δQr/T。即使不是可逆过程,也可以看作无数个可逆过程组成,故有上式。恒温可逆可直接用Qr/T。绝热可逆是等熵过程,熵变为零。其它还有恒容及恒压和相变的熵变式其实也是根据定义式,并积分推导出来的。关于这个问题可以参考carnot循环,不过那个是环境的温度,不是系统的温度。但是对于可逆过程两者值相等。所以在恒温的过程中会出现这样的现象。
如何计算熵?怎么计算?
计算熵变的三个公式如下:
1、已知定压比热、温度、压力:根据公式△S1-2=CPln(T2/T1)-Rgln(P2/P1)进行计算其中,△S1-2为由状态1到状态2的熵变化量,J/(kg·K)。
CP为定压比热,J/(kg·K);T1、T2为状态1和2的热力学温度,K;P1、P2为状态1和2的绝对压力,Pa;Rg为气体常数,J/(kg·K)。
2、已知定容比热、温度、比体积:
根据公式△S1-2=CVln(T2/T1)+Rgln(v2/v1)进行计算其中,△S1-2为由状态1到状态2的熵变化量,J/(kg·K);CV为定容比热,J/(kg·K)。
T1、T2为状态1和2的热力学温度,K;v1、v2为状态1和2的比体积,m3/kg;Rg为气体常数,J/(kg·K)。
3、已知定容比热、定压比热、压力、比体积:
根据公式△S1-2=CVln(P2/P1)+CPln(v2/v1)进行计算其中,△S1-2为由状态1到状态2的熵变化量,J/(kg·K);CV为定容比热,J/(kg·K);CP为定压比热,J/(kg·K);P1、P2为状态1和2的绝对压力,Pa;v1、v2为状态1和2的比体积,m3/kg。
化学中的熵变
体系混乱度的状态函数为熵,熵是有加和性质的状态函数。在一个过程中,系统混乱度发生改变,称之为熵变,也就是△S。计算
①应用公式S=klnΩ 进行时△S=S2-S1
②恒温可逆过程△S=Qr/T
③应用吉布斯自由能方程计算△G=△H-△TS
往混乱度增大的方向反应△S大于零,相反△S小于零。比较混乱度方法固<液<气 同状态,分子构成原子数相同,分子体积越大,混乱度越大。
绝热可逆过程的△s是什么意思?
是熵增原理。
关于理想气体,有可逆绝热过程方程,在满足理想气体、绝热、可逆这三个基本条件,才能使用该方程。从理想气体的绝热可逆方程可以看出,理想气体在绝热可逆过程中的任意某时刻,只要知道P、V、T三个变量中的任何一个,系统的状态就可以完全确定下来。
这一点与非绝热可逆过程截然不同,在非绝热可逆过程中,理想气体遵循规律:pV/T=常数,即理想气体在非绝热可逆过程中的任意某时刻,只要知道了p,V,T这三个变数中的任意两个,这时系统的状态才可以完全确定下来。
绝热过程。
绝热过程就是在状态变化过程中,系统与环境之间没有热交换的过程。实际上真正的绝热过程是不存在的,但是可以把在隔热性能较好的密闭容器内发生的状态变化过程近似看作绝热过程。
有时虽然容器的绝热性能不是很好,但是其中的状态变化过程或化学反应在很短的时间内就能完成,在此期间由于时间短,系统与环境交换的热量很少,必要时也可以把这种过程近似看作绝热过程。
【物理化学】为何可逆相变中ΔH=Q?(这是关于克拉伯龙方程的一个问题,下有图片)
这是由可逆相变定义决定的,
两相之间在一定温度时的相平衡压力下发生的相变化。即发生在此温度下此物质的饱和蒸汽压下的相变,即恒温恒压条件下的物理相变。在这种状态下,物质相变不会使环境造成变化(不会放热给环境),故而可逆。
由于不会放热给环境,所以△H=Q
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